砷的测定----银盐法

文章作者:佚名  添加日期:2012年04月09日  文章本日浏览数 :

内容摘要:样品经消化后,高价砷被碘化钾、氯化亚锡还原为三价砷后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢,通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰,与溶于三乙醇胺一氯仿的二乙氨基二硫代甲酸银(AgIⅪC)作用,生成棕红色胶态银,在520.rim处比色,与标准系列比较定量。

砷的测定(银盐法)

1.原理

样品经消化后,高价砷被碘化钾、氯化亚锡还原为三价砷后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢,通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰,与溶于三乙醇胺一氯仿的二乙氨基二硫代甲酸银(AgIⅪC)作用,生成棕红色胶态银,在520.rim处比色,与标准系列比较定量。

2.仪器

①分光光度计。

②砷化氢的发生和吸收装置。

③100~150 mL锥形瓶:19号标准口。

④导气管:管口19号标准或经碱处理后洗净的橡皮塞与锥形瓶密合时不应漏气。

⑤10 mL刻度离心管作吸收管。

3.试剂

①硫酸。

②硝酸。

③盐酸。

④氧化镁。

⑤硝酸镁溶液:称取15 g六水硝酸镁溶于水中,并稀释至l 000 mI。

⑥15%碘化钾镕液:15 g碘化钾溶于100mL水中,贮存在棕色瓶中。

⑦酸性氯化亚锡溶液:称取40 g氯化亚锡(Sn(二lz·2HzO),加盐酸溶解并稀释至100 mL,加人数粒金属锡粒。

⑧10%乙酸铅溶液。

⑨乙酸铅棉花:用10%乙酸铅溶液浸透脱脂棉花,压除多余溶液,并使其疏松,在100℃以下温度干燥后贮于玻璃瓶中。

⑩二乙氨基二硫代甲酸银一三乙醇胺一氯仿溶液:称取0.25 g二乙氨基二硫代甲酸银[(C。H。)。NCS2.Ag,AgI)DC]置于研钵中,加少量氯仿研磨,移入100 mL量筒中,加入1.8 mL三乙醇胺,再用氯仿分次洗涤研钵,洗液一并移人量简中,再用氯仿稀释至1。O mI。,放置过夜,滤人棕色瓶中保存。(二乙氨基二硫代甲酸银制备:分别溶解1.7 g硝酸银、2.3 g二乙氨基二硫代甲酸钠于100 mL蒸馏水中冷却到20℃以下,缓缓搅拌混合,过滤生成的柠檬黄色银盐沉淀,用冷蒸馏水洗涤沉淀数次,在干燥器中干燥,避光存备用。)

⑨砷标准溶液:称取O.1320 g在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2 h的三氧化二砷(优级纯),加5 mL20 9/6氢氧化钠溶液,溶解后加25 mI.10%硫酸,移人l 000 mL容量瓶中,加新煮沸冷却的水稀释至刻度,贮于棕色瓶中,此溶液每毫升相当于o.1 mg砷。使用时吸取此溶液1.0 mL于100 mL容量瓶中,加1 muO%硫酸,加水至刻度,此溶液每毫升相当于1.0ug砷。

⑥无砷锌粒。

4.测定步骤

①样品消化

A.湿法消化(硝酸一高氯酸一硫酸法)

a.粮食、豆干制品、糕点、茶叶等含水分少的固体样品:称取粉碎样品5。0 g或10.0 g,置于500 mL凯氏烧瓶中,先加少量水润湿,加数粒玻璃珠,加硝酸一高氯酸混合液10~15 mI。,放置片刻,以小火缓慢加热,待作用缓和后,放冷,沿瓶壁加人5 mL或10 mL硫酸,再加热,当瓶中液体开始变成棕色时,不断沿瓶壁滴加硝酸一高氯酸混合液,直至有机物分解完全。加大火力,至浓白烟冒出、溶液澄清无色或微带黄色为止,放冷。在操作过程中注意防止爆炸。加入20 mL水煮沸,除去残余的硝酸至产生白烟为止,如此处理两次。冷却后转入50mL或100 mL容量瓶中,用水洗涤凯氏烧瓶,洗液并入容量瓶中,放冷,加水至刻度,混匀。取与消化样品相同量的硝酸一高氯酸混合液和硫酸,按同一方法做试剂空白试验。

b.蔬菜、水果:称取25.O g或50.0 g洗净打成匀浆的样品,置于500 mL凯氏烧瓶中,加数粒玻璃珠,加硝酸一高氯酸混合液10~15 mI。,以下按a中自“放置片刻”起依次操作。

c.酱、醋、冷饮、豆腐、酱腌菜等:称取10.O g或20.O g样品(或吸取10.o mL或20.0 mL液体样品),置于500 mI.凯氏烧瓶中,加数粒玻璃珠,加硝酸一高氯酸混合液5~15 mL,以下按a中自“放置片刻”起依次操作。

d.含酒精性饮料或含二氧化碳饮料:吸取10.O mL或20.0 mI.样品,置于500 mL凯氏烧瓶中,加数粒玻璃珠,先用小火加热除去乙醇或二氧化碳,再加硝酸一高氯酸混合液5~10mL,混匀,以下按a中自“放置片刻”起依次操作。

e.含糖量高的样品:称取样品5.O g或10.0 g置于500 mI。凯氏烧瓶中,先加少量水润湿,加数粒玻璃珠,加硝酸一高氯酸混合液5~10 mT,,摇匀,缓缓加入5 mL或10 mI。硫酸,待作用缓和停止泡沫后,先用小火缓慢加热(糖分易碳化),不断沿瓶壁补加硝酸一高氯酸混合液,待泡沫完全消失后,再加大火力,直至有机物分解完全,浓白烟冒出、溶液澄清无色或微带黄色为止,放冷。以下按a中自“加人20 mL水煮沸”起依次操作。

f.水产品:取可食部分样品捣成匀浆,称取样品5.0 g或10。0 g(海产藻类、贝类可适当减少取样量),置于500 mL凯氏烧瓶中,加数粒玻璃珠,加硝酸一高氯酸混合液5~10 mI。摇匀,以下按a中自“沿瓶壁加入5 mL或10 mL硫酸”起依次操作。

B.干法消化

a.粮食、茶叶及其他含水分少的食品:称取5.OO g磨碎样品置于坩埚中,加1 g氧化镁和lO mL硝酸镁溶液,混匀,浸泡4 h。于低温或置于水浴锅上蒸干。用小火碳化至无烟后移人高温电炉中,在550℃下灰化3~4 h。取出冷却,加5 mI.水湿润灰分后,用细玻璃棒搅拌,再用少量水洗下玻璃棒上附着的灰分至坩埚内。放水浴上蒸干后移人高温电炉中,在550℃下再灼烧2 h。冷却后取出坩埚。加5 mL水湿润灰分,再慢慢加人10 mI。盐酸(1+1),然后将溶液移人50 mI。容量瓶中。坩埚用盐酸(1+1)洗涤3次,每次5 mI。,再用水洗涤3次,每次5 mL,洗液均并人容量瓶中,再加水至刻度,摇匀备用。取与灰化样品相同量的氧化镁和硝酸镁溶液,按同一操作方法做试剂空白试验。

b.植物油:称取5.OO g均匀样品置于瓷坩埚中,加10 g硝酸镁,再在上面覆盖2 g氧化镁,将坩埚置小火上加热至刚冒烟。立即将坩埚取下,以防内容物溢出,待烟小后,再加热至碳化完全。将坩埚移人高温炉中。550℃下灼烧至灰化完全,冷后取出。加5 mI。水湿润灰分,再慢慢加入15 mI。盐酸(1+1),然后将溶液转人50 mL容量瓶中。坩埚用盐酸(1+1)洗涤5次,每次5 mI。,洗液并人容量瓶中,再加盐酸(1+1)至刻度,摇匀备用。取与灰化样品相同量的氧化镁和硝酸镁溶液,按同一操作方法做试剂空白试验。

c.水产品:取可食部分样品捣成匀浆,称取5.00 g样品置于坩埚中,以下按a中从“加1 g氧化镁和10 mI。硝酸镁溶液,混匀,浸泡4 h”起同样操作。干灰化法定容后的样品消化液每10 mL相当于l g样品。

②样品测定:吸取一定量湿法消化后的定容液(相当于5 g样品)及同量的试剂空白液,分别置于150 mI,锥形瓶中,补加硫酸至总量为5 mL,加水至50~55 mI。吸取0.O,2.0,4.O,6.0,8.O,10.O mI。砷标准液(相当0,2,4,6,8,lO肛g砷),分别置于150 mI。锥形瓶中,加水至40 mI.,再加lO mI。1:l硫酸。对于干法消化的定容溶液(相当于5 g样品),试剂空白液以及砷标准系列溶液,分别置于150 mL锥形瓶中,加水至43.5 mI。,再加6.5 mI.浓盐酸。于样品消化液、试剂空白液及砷标准溶液中各加3 mL 15%碘化钾溶液,O.5 mI。酸陛氯化亚锡溶液,混匀,静置15 min。各加入3 g无砷锌粒,立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管,并使管尖端插入盛有4 mLAg[)DC溶液的离心管液面下(如银盐法测砷装置图),在常温下反应45 min后,取下离心管,加氯仿补足至4 mI.,用1 cm比色杯,以零管调节零点,于波长520 nm处测吸光度,绘制标准曲线比较。

5.计算

6.说明

①砷化氢吸收液(银盐溶液)由二乙氨基二硫代甲酸银与三乙醇胺和氯仿溶液组成,其中二乙氨基二硫代甲酸银的浓度以0.2%~0.25%为宜,浓度过低将影响测定的灵敏度及重现性。因此,配制试剂时应放置过夜或在水浴上微热助溶,轻微浑浊可过滤除去,所配制的吸收液必须是澄清的。试剂保存良好可使用一周。

②酸的用量对结果有影响,还受锌粒的规格、大小的影响,锌粒也不宜太细,以免反应太激烈。

③砷化氢的发生和吸收应防止在阳光下照射下进行,且反应温度最好在25℃左右,以免反应过激或过缓。

④氯化亚锡除起还原作用,可将AS5+还原成As计,除了还原反应中生成的碘外,还可在锌粒表面沉积锡层,抑制氢气的生成速度,以及抑制某些元素的干扰,如锑的干扰等。